甲醛的危害

甲醛作为现代化工行业和日常生活中常见的一种化学物质，在消毒杀菌、木材制造等方面应用十分广泛，其中作为常见的醛类消毒剂，市面上的福尔马林通常就是甲醛含量浓度大约在24% ~ 40%之间的水溶液。

那么甲醛有哪些危害呢？在运输环节有易燃性吗？危害分类有致癌性吗？

本期合规解读，小编就给大家捋一捋，说一说甲醛危害分类的那点事。

一、甲醛简介

甲醛化学式为CH2O，是无色有刺激性气体，易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%。甲醛溶液属于《危险化学品目录》（2015版）中列明的危险化学品（序号为1173），其危险性主要有毒性，腐蚀性等。

在实际生产使用中，为了防止甲醛分子之间的聚合，通常会在甲醛溶液中加入8～15%甲醇。由于甲醇的加入，甲醛溶液的闭杯闪点也会随之改变。

图1 甲醛溶液的闪点（来自：德国有害物质数据库）

如图1所示，37%的甲醛水溶液不含甲醇，其闪点为85℃，若含有10%的甲醇，闪点为62℃，当甲醇若的含量增加到15%时，其闪点下降到50℃，属于了运输环节的第3类易燃液体。

小编解读：通过以上的分析，纯的甲醛溶液由于闪点较高，不属于运输环节的第3类易燃液体，但为了避免甲醛的聚合，所加入的易燃溶剂甲醇会降低其整体闪点，从而可能导致其具有易燃性。

二、甲醛的运输危险性分类

在联合国TDG法规中，与甲醛有关的运输条目有UN1198和UN2209两个，具体信息如表1。

表1 甲醛运输分类情况表

如表1所示，在运输环节，甲醛溶液的两个UN编号可以根据其易燃性进行区分，如果实际产品根据闪点和沸点有易燃性，则应划入UN1198；如果闪点大于60℃，同时甲醛含量不低于25%，则划入UN2209。

不同运输方式对甲醛的运输要求与TDG法规略有不同，尤其是空运。根据IATA-DGR，不同含量的甲醛溶液，其运输对应和危险性是不同的，具体见表2。

表2 空运中甲醛溶液的运输条目

对于甲醛含量在＜25%的溶液，在空运上是属于受管制的液体，UN3334属于第9类杂项危险货物。

小编解读：空运受管制的物质是指具有麻醉性、有害性、刺激性或其他性质，一旦在航空器上溢出或泄露能引起机组人员极度烦躁或不适以至不能正常履行职责的一类物质。其本身的危害不符合第1类至第8类的定义。

对于UN3334，根据特殊规定A189，含甲醛小于10的溶液不受限制。

小编解读：在空运中，甲醛溶液含量不低于10%的都属于危险货物，都需要按照危险货物的要求进行运输。而海运和陆运中，只有含量不低于25%的才属于危险货物。空运的运输要求更加严格。不同类型的甲醛溶液分类逻辑可以参见图2所示。

图2 甲醛溶液运输分类逻辑

三、甲醛的GHS分类

近年来，甲醛在日常生活中被高度关注，其主要原因是其具有强烈的致癌和促癌作用。大量文献记载表明，甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能、肝功能和免疫功能异常等方面。

联合国GHS制度出台的目的之一就是为了更好的保护人类健康，那么甲醛溶液的GHS分类又是什么呢？

从欧盟、中国、日本等不同国家和地区发布的GHS分类清单来看，甲醛溶液的主要危害包括急性毒性，皮肤腐蚀刺激，严重眼损伤，致癌性等，具体危害见表3。

表3 不同国家地区甲醛溶液GHS分类情况

根据表2，不同国家地区对甲醛溶液危险性的划分略有不同，愿意之一是不同国家地区对GHS制度的采纳原则是“积木原则”。

此外，对比甲醛溶液的GHS分类和TDG分类，大家或许会疑惑为何GHS分类有急性毒性类别3，而TDG运输中却不属于6.1项毒性物质？从甲醛的毒性数据（如图3）来看，急性毒性数据并没有标注明白是针对纯的甲醛气体还是甲醛溶液，不能单纯从数据来判断。 

小编解读：这两种分类体系在急性毒性方面虽然有一定的联系但并不完全等同，尤其是液体吸入毒性分类，在TDG中除了需考虑LC50以外，还需考虑饱和蒸汽浓度。

图3 甲醛的急性毒性数据（来自：德国有害物质数据库）

四、小结

本期合规解读，小编就我们日常生活中很常见的化学品—甲醛溶液的危险性分类进行解读。从TDG运输分类来看，甲醛溶液如果含有一定浓度的甲醇显示出易燃性则划入UN1198，若不易燃性且甲醛含量不低于25%则划入UN2209。在GHS制度中，不同国家地区的分类略有差异，需要根据实际的需求进行危害分类的划分。